袁术曾计划与吕布联姻，一开始吕布是同意的。此时，袁术已经有了称帝的想法，便派韩胤前去与吕布沟通，告知他袁术即将更换年号，准备登基称帝。眼看袁术与吕布的结盟即将完成，然而此时，有人插手了——沛相陈珪。陈珪忠诚于汉室，担心如果袁术和吕布成为亲家，徐州与扬州一旦联合，势必对许县朝廷形成威胁。因此，陈珪前去劝说吕布，提醒他与曹操合作，方能保天下安宁。陈珪提到曹操拥护汉室，协助恢复政权，威震四海，而吕布若与袁术结盟，便会背上不义的罪名，形势将不利于自己。 吕布听从了陈珪的劝告，这背后有几点原因：首先，吕布与袁术之间有过恩怨。吕布曾经在逃出长安后投奔袁术，但因为吕布自恃有功（曾帮助袁家铲除董卓）而过于傲慢，袁术不满，最终吕布改投袁绍。其次，袁术联合吕布攻打刘备，刘备大败后向吕布投降，吕布因为袁术未按约运粮而心生不满，决定接纳刘备，并让他担任豫州刺史。再次，随着汉献帝被曹操迎回许县，朝廷有了颜面，吕布心中依旧对汉室有感情，因此倾向于与曹操合作，拒绝了袁术的提议。最终，吕布不仅拒绝了这门婚事，还将韩胤戴上枷锁，送到许都街市斩首，示众。

曹操得知吕布的拒绝后十分高兴，借汉献帝的旨意任命吕布为左将军，并准备应对兖州的战争。虽然吕布最终被赶出了兖州，原因并非因为战斗失败，而是因为粮草不足。若袁术能帮助解决后勤问题，袁、吕联手对抗曹操，将会是一个难以应对的强大势力。即便如此，袁术此时依然是一个强大势力，特别是面对曹操和袁绍各自的困境。 此时，袁绍正与公孙瓒激战，战争进入胶着状态。公孙瓒在易河修筑了多重战壕，并在战壕中筑起高达五六丈的土丘，使得袁绍的攻城战异常困难。而曹操刚刚与吕布展开过激烈的战争，又因接迎汉献帝而承受了巨大的后勤压力，迫切需要解决屯田问题。与此同时，袁术在197年称帝，任命九江太守为淮南尹，广设公卿百官，显得志得意满。他首先讨伐吕布，为了报复吕布杀使者之事，派遣张勋、桥蕤等将领与韩暹、杨奉联合，准备分七路进攻吕布。

杨奉和韩暹的背景颇为复杂。杨奉原是并州的白波军，曾与董卓作战，后在董卓死后加入李傕的阵营。虽然出身农民军，杨奉的忠诚度远超其他同级将领。韩暹曾是黄巾军的余部，后来也投奔袁术，担任重要职务。吕布虽然兵力不及袁术，且粮草匮乏，但他并不急于迎战。吕布与陈珪商量后，决定利用陈珪的计策，试图分裂袁术的阵营。 陈珪指出，尽管袁术兵力强大，但内部并不团结，韩暹与杨奉并不完全支持袁术。他建议吕布写信给这两位将军，强调他们都有救驾之功，并提醒他们袁术是反叛之人，应该联合起来讨伐袁术。吕布向韩暹和杨奉保证，如果他们一起攻打袁术，他会将所有军中的粮草作为报酬。韩暹与杨奉被吕布的承诺打动，决定转而攻击袁术的大将张勋。袁术的军队毫无防备，遭遇大败，许多士兵淹死，桥蕤也被生擒。

面对大败，袁术做出了一个昏招：他决定北上攻打陈国，希望借此扭转局势。然而，他的称帝行为已经引起了广泛的反感，袁术开始失去支持。孙策趁机与袁术断绝了关系，曹操也迅速出兵对袁术展开攻势。袁术被迫撤退，逃入寿春。此时，袁术的势力已经大不如前，依靠他的最大依仗孙策也与他彻底决裂。 袁术尽管成功占领陈国，但并未改变战局，反而更加刺激了曹操。袁术在曹操的攻击下溃败，逐渐被逼退至寿春。几个月后，袁术的地盘从鼎盛时期的豫州、徐州、扬州的三州11郡，迅速缩减到仅剩沛、九江、庐江三郡。此时，袁术不仅面临外部强敌的包围，内部的叛乱和大旱灾也让他的政权陷入困境。最后，袁术低头向兄长袁绍投降，甚至称自己为败将。然而，袁绍并不完全信任他，最终在曹操的指使下，刘备成功阻击了袁术的军队，逼迫袁术回到寿春。

在寿春，袁术的军队几乎没有粮草，士兵们只能食用麦屑。袁术病重，最后因无法忍受现状而吐血而死，结束了他一生的征战。相比起袁绍的坚韧，袁术死得非常窝囊，这与他缺乏明确战略规划、不善于处理联盟与敌对的局势密切相关。